羧基（carboxyl）是無機(jī)化學(xué)中的根本化學(xué)基，一切的無機(jī)酸精神都能夠叫羧酸，由一度碳原子團(tuán)、兩個氧原子團(tuán)和一度氫原子團(tuán)組成，化學(xué)式-COOH。如乙酸（CH3-COOH）、膽固醇酸都含有羧基，該署羧基與烴基間接聯(lián)接的復(fù)合物，叫做羧酸。
羧基 [suō jī] 是由多個羥基組成的基團(tuán)，它是羧酸的官能團(tuán)，為羧基—COOH。
羧基官能團(tuán)
羧基官能團(tuán)
容易的說，羧基是由CHO形成的復(fù)合物。確實(shí)地說 是一度氫原子團(tuán)共享2個氧原子團(tuán)，由于C與2個氧原子團(tuán)之間構(gòu)成大Π鍵，故2個O對于H的作用是等價(jià)的。
由羰基和羥基組成的一價(jià)原子團(tuán)團(tuán)，所謂羧基。羧基的本質(zhì)并非羰基和羥基的容易加和。相似，羧基中的羰基正在羥基的反應(yīng)下變得很沒有生動，沒有跟HCN、NaHSO3等親核試藥發(fā)作加成反響，而它的羥基比醇羥基簡單解離，顯現(xiàn)強(qiáng)酸性。正在羧酸鹽的陰離子中，因?yàn)殡娮拥碾x域作用，發(fā)作鍵的均勻化。因而它的兩個碳氧鍵實(shí)踐上是徹底相同的。
此外，羧甲基纖維素沒有能被復(fù)原成醛基，要復(fù)原羧基注定是用很強(qiáng)的復(fù)原劑（LiAlH4），生成的醛會即時(shí)被復(fù)原。
于是因?yàn)轸然奶貏e構(gòu)造，使它還存正在定然醛基（-CHO）的本質(zhì)。
用新制氫氧化銅區(qū)分醛基與羧基 .景象：羧酸中藍(lán)色絮狀積淀失蹤，成為藍(lán)色濾液，加熱沒有變遷。反響原理是：酸堿中和羧基會與羥基發(fā)作酯化反響—COOH+—OH = H2O+—COO—測驗(yàn)試藥：飽滿碳酸氫鈉濾液。
留意 ：羧基和酯基中的碳氧雙鍵正常沒有能發(fā)作加成反響，除了與強(qiáng)復(fù)原劑（LiAlH4等）反響[1] 。
官能勾結(jié)構(gòu)：
羧基
羧基
格式構(gòu)造編者
人體膽固醇酸通式
人體膽固醇酸通式
如乙酸（CH3COOH）、有機(jī)酸都含有羧基，都叫羧酸。羧酸是帶有官能團(tuán)羧基（-COOH）的無機(jī)復(fù)合物。最容易的羧酸是甲酸。
能夠用新制乙酸化銅測驗(yàn)羧基的具有。景象：藍(lán)色絮狀積淀失蹤，成為藍(lán)色濾液。反響原理是：氫氧化銅里的氫氧根被羧基氧化，使沒有可溶的氫氧化銅成為可溶的銅濾液。
測驗(yàn)辦法編者
能夠用新制乙酸或者氫氧化亞銅測驗(yàn)羧基的具有。景象：藍(lán)色絮狀積淀失蹤，成為無色濾液即可。
即是--COOH即羧基，--OH是羥基
羧基的測驗(yàn)辦法，即為測驗(yàn)酸的通性的辦法（如使石蕊變紅等），測驗(yàn)羧基還能夠用與醇類酯化的辦法，但景象沒有定然很顯然。
考證無機(jī)物中能否含有羧基正常只要 加酒精和濃硫酸，加熱。景象：會發(fā)生有香味的油狀物時(shí)即可。但最安全的辦法還是用核核磁共振。
內(nèi)定含量編者
正在織品的多元酸防皺拾掇中，時(shí)常需求內(nèi)定羧基的含量，現(xiàn)將相關(guān)內(nèi)定羧基的辦法聚集如次。
鉻黃法
肽鏈兩邊調(diào)離的羧基
肽鏈兩邊調(diào)離的羧基
鉻黃法的根本原理是基于氧化纖維素中的羧基能與某些重非金屬（如鐵、鋁等）生成鹽類，經(jīng)過化合成反響使積淀正在纖維上的非金屬鹽出現(xiàn)沒有同色澤，而畸形纖維素?zé)o此反響。應(yīng)用上述景象可用以鑒定羧基的具有及其含量的多少。鉻黃法運(yùn)用的試藥是乙酸鉛和鉻酸鉀，反響如次：Pb（Ac）2+R-（COOH）2→→PbCrO4↓
取試樣一塊，正在50ml1%乙酸鉛濾液中解決5min。存入拆洗后再浸入50ml1%鉻酸鉀濾液中解決5min。存入拆洗，烘干。試樣上含有羧基處即出現(xiàn)黃色鉻酸鉛積淀。
為求成效顯然，內(nèi)定前，可將試樣用0.5%磷酸濾液，以25：1浴比于室溫下解決40min，再用無離子（Ca2+,Mg2+）水抽濾洗濯到洗液中沒有含氯離子（用AgNO3審查），浸濕。
拒染試驗(yàn)法
應(yīng)用氧化纖維素含部分羧基對于間接顏料的拒染本質(zhì)，將棉紗用間接顏料紡織。氧化纖維素沒有能染著或者色澤很淺，而畸形棉紗可染得較深色澤。
將試樣一小塊輸入300ml間接藍(lán)6B染?。可伭?g）中，升壓到沸，紡織5min。紡織進(jìn)程中試樣宜時(shí)常翻動。染后用70℃溫水洗凈，烘干。視察試樣色澤，氧化纖維素體現(xiàn)為拒染。
亞甲基藍(lán)吸引值
亞甲基藍(lán)為一度鹽基性顏料，它沒有能染著纖維素纖維，但當(dāng)纖維素被氧化生作成體羧基后，基于離子交流作用，能吸附鹽基性顏料而被染著。亞甲基藍(lán)以MB+Cl-示意。它和纖維素中羧基的作用為：
因而，纖維素羧基的含量能夠容量的用吸附亞甲基藍(lán)的單位示意。亞甲基藍(lán)值是指100克相對于枯燥纖維吸附亞甲基藍(lán)的毫摩爾數(shù)。
因?yàn)樯先臼且欢瓤赡孢M(jìn)程，纖維上顏料的吸附失調(diào)受顏料深淺和H+深淺的反應(yīng)，于是染液中的Na+也能和羧基作用而與亞甲基藍(lán)“競?cè)?rdquo;，從而反應(yīng)了羧基對于顏料的吸附。因而，內(nèi)定亞甲基藍(lán)值時(shí)必需規(guī)則嚴(yán)厲的環(huán)境，即規(guī)則了始染液顏料深淺為c（MB+Cl-）=0.40mmol/L，染液的pH=8。又因?yàn)槔w維素羧基吸附亞甲基藍(lán)的量與亞甲基藍(lán)深淺之間并沒有呈線性聯(lián)系，因而還規(guī)則一度紡織失調(diào)時(shí)的顏料深淺，即規(guī)則正在紡織失調(diào)時(shí)纖維素所吸附的顏料量為始染時(shí)顏料量的一半（50%吸盡率），并規(guī)則正在此環(huán)境下Na+與亞甲基藍(lán)顏料的深淺比應(yīng)為4：1。
次要儀表和化學(xué)品
分光光度計(jì)
亞甲基藍(lán)磷酸鹽（成員量320）、二乙基巴比妥酸、氫氧化鈉。
染液制備
將準(zhǔn)確稱重的1.28g亞甲基藍(lán)[n（MB+Cl-）=4mmol]置于1000ml量筒內(nèi)。退出c（NaOH）=0.1mol/L氫氧化鈉濾液80ml和2.30g二乙基巴比妥酸，將上述染化料充足溶化后，加醇化水到1L。
準(zhǔn)確量取100ml上述濾液置于1L定量瓶中，加醇化水到1L，配釀成每升含亞甲基藍(lán)n（MB+Cl-）=0.4mmol、氫氧化鈉n（NaOH）=0.8mmol以及pH=8的濾液。
制訂任務(wù)直線
準(zhǔn)確量取c（MB+Cl-）=0.4mmol/L亞甲基藍(lán)濾液10mL、25mL、50mL和75mL各1份于100mL定量瓶中，加醇化水到100mL。其深淺c（MB+Cl-）順次為0.04mmol/L、0.10mmol/L、0.20mmol/L和0.30mmol/L。而后每份各取10mL，加上未濃縮的染液10mL，各置于100mL定量瓶中，加c（HCl）=0.1mol/L磷酸濾液到刻度。其深淺順次為0.004mmol/L、0.010mmol/L、0.020mmol/L、0.030mmol/L和0.040mmol/L。
正在分光光度計(jì)上選出最大吸引跨度，用1cm玻璃皿測出各個染液的吸光度，編成染液深淺和吸光度的任務(wù)直線。
內(nèi)定方法
羧基谷氨
羧基谷氨
準(zhǔn)確稱取0.1-2.0g纖維素試樣，分量應(yīng)按其對于顏料的規(guī)則吸附量（50%吸盡率）選出。試樣應(yīng)先經(jīng)枯燥并用五氧化磷解決后稱重，或者用另一塊相反的試樣正在110℃烘到恒重打算含水率后，正在測試用試樣的分量中扣除含水率，以求得其相對于枯燥重。將試樣剪成小塊置于100mL玻璃杯中，退出100mLc（MB+Cl-）=0.40mmol/L亞甲基藍(lán)濾液，維持時(shí)常撼動，正在室溫下紡織2h。
紡織終了后，將染液及試樣經(jīng)2#玻璃砂芯漏子過濾，精確汲取10mL放入100mL定量瓶中，用c（HCl）=0.1mol/L磷酸濾液被濃縮到刻度，正在分光光度計(jì)上內(nèi)定其吸光度，求出深淺值。
正在內(nèi)定終了后應(yīng)從新校對于一次c（MB+Cl-）=0.4mmol/L原始亞甲基藍(lán)染液的吸光度值。按規(guī)則，染后的染液深淺應(yīng)是始染深淺的50%，因而，始染液深淺為c（MB+Cl-）=0.4mmol/L，染后失調(diào)深淺應(yīng)為c（MB+Cl-）=0.02mmol/L。如內(nèi)定深淺大于此數(shù)，應(yīng)增多試樣分量，反之應(yīng)縮小試樣分量，因而本實(shí)驗(yàn)需經(jīng)屢次丈量及內(nèi)定能力調(diào)動到恰當(dāng)?shù)脑嚇臃至俊?/div>
乙酸鈣法一
氧化纖維素中羧基含量可用乙酸鈣法容量內(nèi)定。氧化纖維素中的羧基能與乙酸鈣發(fā)作置換反響：
→
生成的調(diào)離乙酸，可用氫氧化鈉規(guī)范濾液滴定。
試液配制
甲酚紅、百里酚藍(lán)混合批示劑：稱取0.008g百里酚藍(lán)溶于8ml酒精中，加醇化水40ml。稱取0.004g甲酚紅，溶于4ml酒精中。再加醇化水到20ml。而后將上述兩種濾液混合。
二乙基巴比妥酸和巴比妥鈉緩沖濾液：準(zhǔn)確稱取巴比妥酸、巴比妥鈉各1g，辨別用大批醇化水溶化（如沒有易溶化，稍加熱）。各放入50ml定量瓶中，用醇化水濃縮到刻度?；旌弦簆H為8.3。
方法
為使纖維素中的羧基以調(diào)離形態(tài)具有，需先將試樣浸入0.5%磷酸濾液中，浴比25：1，室溫?cái)R置40min，再用無離子水抽濾洗濯到織品沒有帶堿性[c（AgNO3）=0.1mol/L的王水銀濾液測驗(yàn)洗液到無紅色AgCl積淀為止。存入浸濕。再將試樣分紅單紗，剪短，正在空氣中平攤擱置24h待用。
精確稱取試樣1g（準(zhǔn)確到0.001g）兩份（平行實(shí)驗(yàn)），辨別放正在兩個100ml碘量瓶中。用移液管汲取c（CaAc2）=0.1mol/L鮮活配制的乙酸鈣濾液50ml，退出到試樣中去。蓋塞，擱置12-17h，并時(shí)常撼動，而后用移液管汲取25ml試液。為預(yù)防紗頭吸入，可用繃帶包扎移液管吸出口。將試液放入100ml扇形瓶中，加甲酚紅及百里酚藍(lán)混合批示劑10滴，用c（NaOH）=0.01mol/L的氫氧化鈉規(guī)范濾液滴定，以至濾液色澤由黃色轉(zhuǎn)到紫玫瑰色。與事前預(yù)備好的規(guī)范濾液的色澤比擬（取緩沖濾液25ml放入100ml扇形瓶中，加10滴批示劑），肯定其起點(diǎn)，讀取耗用的c（NaOH）=0.01mol/L氫氧化鈉規(guī)范濾液毫升數(shù)V1。
平行做兩個空白實(shí)驗(yàn)。稱取25ml空白實(shí)驗(yàn)的乙酸鈣濾液，再用c（NaOH）=0.01mol/L氫氧化鈉規(guī)范濾液按上述辦法滴定，讀取耗用的氫氧化鈉規(guī)范濾液毫升數(shù)V2。
打算
?。╒1-V2）×c（NaOH）×
羧基含量=——×
式中W為纖維素試樣重，必需折算成相對于枯燥重代入。
乙酸鈣法二
試樣用0.5%HCl浸泡40min，再用去離子拆洗濯到無Cl-，浸濕，枯燥，并正在枯燥器中銷毀。精確稱取兩份各1g的試樣，用鮮活配制的0.1M乙酸鈣濾液浸漬于250ml碘量瓶中。擱置12-17h，并時(shí)常撼動。汲取10ml試液于250ml扇形瓶中，以甲酚紅及百里酚藍(lán)為混合批示劑，用0.1mol/L的NaOH規(guī)范濾液滴定，至濾液色澤由黃色轉(zhuǎn)到紫玫瑰色。記下NaOH的起始值。打算含量：
羧基含量（mol/g）=2×（V-V0）×c×
拾掇后試樣耗費(fèi)NaOH容積ml；
?。嚎瞻自嚇雍馁M(fèi)NaOH容積ml；
?。涸嚇悠焚|(zhì)g；
?。篘aOH深淺
掩護(hù)辦法編者
掩護(hù)羧基的辦法次要是酯化法，但正在某些狀況下，也能夠用構(gòu)成酰胺或者酰肼等辦法來停止掩護(hù)。
酯化法掩護(hù)羧基：甲酯和乙酯
簡單的馨香族多羥基羧基的精神
簡單的馨香族多羥基羧基的精神
甲酯和乙酯作為羧酸的掩護(hù)基對于一系列分解操作非常實(shí)用。相似，以酯的方式停止的氫氧基化反響和各族縮合反響，隨即酯基正在酸或者堿的催化上水消除去，偶然酯基也可用熱解反響消去。但容易的氫氧基酯作為羧酸的掩護(hù)基正在有些狀況下并沒有實(shí)用，其緣由常常是因?yàn)樽畛跣栌迷砘错憗沓缩セ?。因而，?shí)踐上正在分解中常甲基和乙基的派生物取而代之。甲基的派生物次要是芐基類型，可用柔和環(huán)境下的酸解決或者氫開脫除。乙基派生物次要是β，β，β2三氯乙基等酯化法掩護(hù)羧基：叔丁酯
叔丁酯沒有能氫解，正在通例環(huán)境下也沒有被氨解及堿催化電離，但叔丁基正在柔和的堿性環(huán)境下能夠異丁烯的方式裂去。此本質(zhì)使叔丁基正在那些沒有能停止堿皂化的狀況下尤其吸收人，相似：用來酮、β2酮酯、α，β沒有飽滿酮和對于堿遲鈍的α2酮醇以及肽的分解。正在地霉素的分解中，可取舍性地?fù)p壞叔丁酯再不構(gòu)成β2內(nèi)酰胺；正在菌霉素的分解中和正在簡單復(fù)原的酮的制備中，都可用叔丁基來掩護(hù)羧基。四氫吡喃酸存正在和叔丁酯類似的對于酸的沒有穩(wěn)固性，這一掩護(hù)基也相似地用來丙二酸酯類型的酮和酮酯的分解中。
酯化法掩護(hù)羧基
芐基、取代芐基及二苯甲基酯類
這類酯掩護(hù)基的特性正在于它們能很快地被氫消除去。正在地霉素分解中，芐酯沒有被柔和的酯電離環(huán)境毀壞，最初需由氫消除去芐酯；正在谷酰胺和天門冬酰胺的分解中，以及正在L2谷氨酸和L2天門冬氨酸酯的制備中，芐酯的本質(zhì)都能垂范地顯現(xiàn)進(jìn)去。Bowman和Ames將芐基酯用正在活性酯（有α2生動氫）的氫氧基化或者酰基化中，本法曾精彩地實(shí)現(xiàn)脂膏酸、酮、二酮和α2醇酮的分解。芳環(huán)上或者次甲基上有取代基的芐基正在用堿性試藥脫去時(shí)，其遲鈍性可有大寬度的改觀。Stewevr正在酯肽類分解中應(yīng)用了亞甲芐酯易于催化脫去的長處，用其接替叔丁酯。芐酯和對于硝基芐酯也可作為羧基的掩護(hù)基，一度垂范的事例就是其正在膽固醇的?；缮锓纸庵械氖褂?。正在苯酯和縮酚酸的分解中，二苯甲酯存正在類似的作用，但二苯甲酯正在酸具有環(huán)境下的溶劑復(fù)合成太快，因而正在堿性環(huán)境下沒有易作羧基掩護(hù)基。總之，這類酯是一種有價(jià)格的掩護(hù)基，其制備可引經(jīng)據(jù)典范的辦法及前述的反響制備。
用酰胺和酰肼來掩護(hù)羧基
正在無限的范疇內(nèi)眾人采納酰胺和酰肼的方式掩護(hù)羧基，從其開脫形式的立場補(bǔ)充了酯類掩護(hù)作用的有余。酰胺和酰肼對于開脫酯類的柔和酸性電離環(huán)境穩(wěn)固，但酯類對于能無效脫解酰胺的亞硝酯和用來裂化酰肼的氧化劑又均穩(wěn)固，二者能夠互補(bǔ)。
制備酰胺和酰肼的典范辦法是以酯或者酰氯辨別與胺或者肼作用制備，也可間接從酸制得。酰肼已被用來抗菌素和肽的分解，正在肽的分解中它們可被亞王水轉(zhuǎn)化為疊氮化物，使得縮合反響簡單發(fā)作。
酯的掩護(hù)
酯和內(nèi)酯的掩護(hù)可視為羧基的直接掩護(hù)，并且酯須有α2生動氫，要不反響很簡單。酯正在引進(jìn)掩護(hù)基后，可正在很多環(huán)境下維持穩(wěn)固，如HOAc/H2O/THF（25℃，1h），KOH/MeOH（25℃，12h），LiAlH4/Et2O（25℃，3h），CH3Li/Et2O（25℃，2h）等。可用汞鹽或者三氟化硼脫去脂掩護(hù)基。