改性淀粉印花糊料的研究，淀粉的衍生物，據(jù)資料報(bào)道，有2000多種，改性淀粉 主要有：（1)予糊化淀粉。（2)氧化淀粉。（3)酸解淀粉。（4)陽(yáng)離子淀粉。（5)羥乙基淀粉。（6).淀粉醋酸 酯。（7)淀粉磷酸酯。（8)雙醛淀粉。（9)交聯(lián)淀粉。 (10)生物可降解熱塑性淀粉。（11)羧甲基淀粉。

改性淀粉印花糊料近年來(lái)在印花業(yè)頗受重視，改性淀粉印花糊料的研究，并以其 成糊快、流變性好、穩(wěn)定、印花得色量高、勻染性?xún)?yōu)、清 晰度高、透網(wǎng)性好、退漿方便等諸多優(yōu)點(diǎn)，正在逐步代替 印染行業(yè)內(nèi)目前正在大量使用的海藻酸鈉糊料。

1淀粉改性原理[3]

淀粉的平均分子量為30萬(wàn)~ 100萬(wàn)，主要成分為直鏈 分子和支鏈分子。二者的區(qū)別在于分子結(jié)構(gòu)和聚合度，直 鏈分子是一種線狀物，呈螺旋體，平均分子量為3萬(wàn)~30 萬(wàn)，聚合度為200 - 2000;支鏈分子為無(wú)定型，成球狀結(jié) 構(gòu)，各支鏈間縱橫交叉，平均分子量為8萬(wàn)~97萬(wàn)，聚合 度為500~_。一般來(lái)說(shuō)，直鏈分子占14%~25%,支鏈 分子占75% ~84%,其結(jié)構(gòu)如下圖1、圖2:

有研究表明，在C-2, C-3, C-6上的羥基都可以在 堿性條件下與氯乙酸進(jìn)行羧甲基醚化反應(yīng)。其反應(yīng)如下 (雙分子親核取代反應(yīng)）[2]:

St—OH + NaOH—St—0*Na+ +H20

St—0'Na+ +ClCHjC00Na->St—0CH2C00Na + NaCl

在該反應(yīng)中，羧甲基化反應(yīng)應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在C-2和C-

文章編號(hào)：1008—2174 ( 2004 ) 04—0068—02

3上，隨取代度增大，C-6取代比例增高，根據(jù)這一機(jī)理， 在工藝上，作適當(dāng)?shù)馗倪M(jìn)，可以達(dá)到預(yù)期的醚化度的產(chǎn)品， 一般取代度在0.5 ~ 0.9之間。

2羧甲基淀粉鈉（CMS)的合成方法

羧甲基淀粉是改性淀粉的代表性產(chǎn)品，通常使用的是 它的鈉鹽，外觀為白色或微黃色粉末或細(xì)小顆粒。固體或 水溶液均呈堿性，無(wú)毒、無(wú)味、易溶于水，并形成透明及 半透明液體，對(duì)光，熱皆十分穩(wěn)定，分子式：（C8H„ 〇,Na)n

2.1合成工藝簡(jiǎn)介

淀粉，異丙醇—分散—活化（加NaOH) 醚化（加 C1CH2C00H) 4分離—干燥—包裝。

2. 2 實(shí)驗(yàn)步驟

在500ml燒杯中加入異丙醇作分散劑，在攪拌下，加 人淀粉，攪拌15分鐘，加人NaOH溶液，在2〇丈下攪拌30 分鐘，滴加氯乙酸，進(jìn)行醚化反應(yīng)，水浴加熱，反應(yīng)在lh ~3h內(nèi)完成。然后減壓過(guò)濾，用氣乙酸溶液洗滌固體至PH =7. 0,在50-801C下進(jìn)行真空干燥。

3結(jié)果與討論

3.1工藝條件的選擇⑴

工藝條件的選擇主要圍繞產(chǎn)品的取代度和粘度來(lái)進(jìn)行。 實(shí)驗(yàn)合成中，主要改變氣乙酸的用量，堿的用量和反應(yīng)時(shí) 間，反應(yīng)溫度，同時(shí)測(cè)定取代度和粘度。

(1)氣乙酸的用量

在堿量固定條件下，隨著氯乙酸用量的增加，產(chǎn)品的 粘度增大。

(2)堿的用量

喊作為反應(yīng)中放出酸的接應(yīng)劑，同時(shí)又促進(jìn)淀粉顆粒 溶脹，淀粉吸附大量堿后，增加醚化反應(yīng)的活性，堿的用 量直接影響反應(yīng)的進(jìn)行，用量小，反應(yīng)達(dá)不到堿性，用量 多，反應(yīng)易糊化，同時(shí)，固體洗滌時(shí)，問(wèn)題非常多。

(3)反應(yīng)時(shí)間

隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，粘度穩(wěn)定性提高，但是隨時(shí)間的 延長(zhǎng)，反應(yīng)易糊化。

(4)反應(yīng)溫度

反應(yīng)溫度不能超過(guò)混合物沸點(diǎn)，改性淀粉印花糊料的研究，溫度高易糊化，溫度 低，反應(yīng)慢。

3.2合成條件確定

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)，選擇如下條件：

原料配比（質(zhì)量比）：異丙醇：淀粉：氣乙酸：堿 140-180： 10-20： 3-7： 3-8

反應(yīng)時(shí)間：lh~3h 反應(yīng)溫度：50^ ~75丈

4結(jié)論

淀粉經(jīng)過(guò)改性后，結(jié)構(gòu)如下：（假設(shè)全部取代，以支 鏈淀粉為例）

CH2COONa

與海藻酸鈉的結(jié)構(gòu)非常相近。改性淀粉作印花糊料， 具有粘度高、穩(wěn)定性好、耐酸、堿性好，適用于活性染 料、分散染料、酸堿性染料，用于純棉、純滌、滌棉紡織 品的印花，并適用于輥筒、園網(wǎng)、平網(wǎng)、機(jī)印等多種工藝。 印花后的產(chǎn)品色澤，滲透性、給色性，染色平度好，并具 有制糊方便，成本低等優(yōu)點(diǎn)，取得了令人滿(mǎn)意的效果。

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